De regerend Masters-kampioen opende met een bogey en sloeg een par-putt van 20 voet, terwijl hij probeert een rallyrecord op te bouwen om zijn tweede grote kroon op rij te winnen.
De als tweede geplaatste Amerikaan Scottie Scheffler, de Canadees Corey Conners en de 11e gerangschikte Viktor Hovland uit Noorwegen delen een voorsprong van 36 holes met vijf onder de 135, maar met regenvoorspelling gedurende de dag zijn hun starttijden om 14:50 uur (1850 GMT) . zal ze niet nat maken.
Rahm, die streed om zich te kwalificeren, begon de dag negen slagen achterstand, gelijk voor de grootste 36-holes winnende rally in de geschiedenis van het toernooi, geleid door Bob Rosburg in 1959 en Bob Tway in 1986.
Jordan Spieth, een drievoudig grote winnaar die deze week een Grand Slam-carrière probeerde af te ronden, was 11 achter na bogey-birdie-bogey-starts en bogey-birdie-rondes op negen en 10. De Amerikaan worstelde met een linkshandige pols blessure.
De Belg Thomas Pieters bewees echter dat het mogelijk was om vier van de eerste vijf holes een birdie te maken om een one-over te bereiken, zes uit een voordeel.
Zijn ronde omvatte een 35-voet birdie putt op de par-3 derde en een vijfde rond de tap-in op de par-5 vierde.
Titelverdediger Justin Thomas had een one-over door acht holes en regerend British Open-kampioen Cam Smith uit Australië een under na het maken van een drie meter hoge birdie-putt.
Regen maakt ruige wegen nog moeilijker om te ontsnappen en verkleint de afstand voor degenen die het geluk hebben de fairway te vinden.
De par-4 zesde hole, de moeilijkste door twee rondes, had water op een laag punt in de fairways met vegers die werden gebruikt om de green bespeelbaar te houden.
Scheffler, winnaar van de Masters van vorig jaar, zal met een overwinning Rahm aan de top van de wereldranglijst voorbijstreven. Hij zou de eerste persoon kunnen worden die de PGA en Players Championship in hetzelfde jaar wint sinds Hal Sutton in 1983.
Hovland leidde na één ronde voor zijn derde major op rij en stond in de top vijf na 36 holes voor zijn derde major op rij. Zijn beste grote resultaat was de vierde plaats op de British Open van vorig jaar.
Conners, 29e gerangschikt, doet een poging om de tweede grote herenkampioen van zijn land te worden na de overwinning van Mike Weir in de Masters in 2003. Conners won vorige maand de PGA Tour Texas Open.
Collega-leiders kunnen troost putten uit de wetenschap dat alle zes de vorige grote kampioenen die op Oak Hill werden gekroond, inclusief Jack Nicklaus van het PGA Championship van 1980, na 36 holes in de top drie staan.
Viervoudig grote winnaar Rory McIlroy, die hoopt die vloek te verbreken, staat op gelijke hoogte, vijf van de leiding. De nummer drie van de wereld uit Noord-Ierland gaat op jacht naar haar eerste grote titel sinds 2014.
“Ongeneeslijke alcoholfan. Trotse webbeoefenaar. Wannabe gamer. Muziekfanaat. Explorer.”